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      中國鋁材信息網(wǎng)  
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      鋁材陽極氧化與染色技術 之三 染色處理
      來源:中國鋁材信息網(wǎng),更新時間:2007-7-20 11:09:39,閱讀:
      化學著色法工藝簡單、控制容易、效率高、成本低、設備投資少、著色色域寬、色澤鮮艷。但大面積制品容易出現(xiàn)顏色不均勻,著色后清洗、封孔不當或受到機械損傷時易脫色,著色膜的耐光性相對較差,故往往僅用于室內裝飾、日常用小型鋁制品的著色處理。鋁陽極氧化膜的化學著色是基于多孔膜層有如紡織纖維一樣的吸附染料能力而得以進行的。一般陽極氧化膜的孔隙直徑為0.01-0.03μm,而染料在水中分離成單分子,直徑為0.0015-0.0030μm,著色時染料被吸附在孔隙表面上并向孔內擴散、堆積,而且與氧化鋁進行離子鍵、氫鍵結合而使膜層著色,經(jīng)封孔處理,染料被固定在孔隙內。
      (一)有機染料染色
      1、染料的選擇
         有機染料品種繁多,依據(jù)不同用途和產(chǎn)品檔次選用染料。如可溶性還原染料價格昂貴,色牢度極佳,故多用于高檔鋁制品金筆、打火機、助聽器的染色;醇溶性染料用于鋁箔染色;油溶性染料用于鋁箔的印花,使用前溶于硝化纖維素系、乙烯樹脂系或聚酰胺樹脂系等亮漆中,或者溶于烤漆中的三聚氰胺樹脂與環(huán)氧樹脂中,印制后在清洗干凈的鋁箔表面形成帶有染料的樹脂膜。用于鋁制品染色的染料類別有酸性染料、酸性絡合染料、酸性媒介染料、直接染料、弱酸性染料、分散染料、可溶性還原染料、活性染料、堿性染料、醇溶染料、油溶染料等。
      2、有機染料著色工藝及控制
      (1)單色染色:將經(jīng)陽極氧化、用清水洗凈的鋁制品,浸入規(guī)定溫度染液中浸泡,染色的時間依顏色深淺而定、染浴量可控制在與制品體積之比10:1。
      (2)多色染色:若在鋁件上染兩種和多種不同的顏色,如山水、花鳥、任務、文字等,多采用印花工藝來完成,印版可采用型版(鋅版、紙版)和絲網(wǎng)版,可用直接印花法、涂料防染法、泡沫塑料撲染法等。一般做法是將第一種顏色染色后,對需留下顏色的部位用花版印上保護漆膜,剩余的顏色脫去,第二、三及更多的顏色依此類推即可。各種有機染料的染色濃度及工藝條件見表-9。
      顏色
      染料名稱
      濃度g/L
      溫度0C
      pH值
      時間min
      Aludye黑色
      黑HBK
      8-10
      50-60
      5.5-6
      15-30
      黑MBK
      8-10
      50-55
      5.0-5.5
      5-10
      黑MRL
      10-12
      50-60
      5.0-6.0
      5-30
      黑 BBK
      10-12
      50-60
      5.0-6.0
      15-30
      黑 DG
      10
      55-60
      6.0-7.0
      10-30
      黑 WAL
      10-12
      50-55
      6.0-7.0
      15-30
      黑 MLW
      8-12
      50-60
      4.2-4.8
      5-30
      Aludye紅色
      大紅A
      2-5
      50-60
      5-5.5
      5-10
      大紅D4BS
      <25
      55-60
      6.0-7.0
      5-10
      艷紅 MB
      0.5-5
      50-55
      5.5-6.0
      5-15
      紅B
      2-5
      55-60
      5.5-6.0
      5-15
      大紅D4B
      2
      55-60
      5.5-6.0
      5-10
      紅SBR
      <3
      50-55
      5.0-6.0
      5-10
      紅 FRB
      0.5-5
      50-55
      5.0-5.5
      5-10
      艷紅3B
      1-2
      50-55
      5.5-6.0
      5-15
      紅MBES
      1-2
      55-60
      5.0-5.5
      5-10
      大紅 MBES
      1-2
      55-60
      5.0-5.5
      5-10
      紅 RBL
      2
      55-60
      4.5-5.0
      5-15
      紅 PBL
      2
      55-60
      5.0-6.0
      5-10
      紅 CFB
      0.5-5
      50-55
      6.0-7.0
      5-15
      紅 FPR 高濃
      0.5-5
      50-55
      5.0-6.0
      5-15
      大紅 FAR 高濃
      0.5-5
      50-55
      6.0-7.0
      5-10
      桃紅 BN
      0.5-5
      50-55
      6.0-7.0
      5-15
      Aludye紫色
      紫VB
      <2
      50-55
      5.5-6.0
      5-10
      紫MFBL
      <5
      50-55
      5.5-6.0
      5-10
      紫 RVB
      <5
      50-55
      5.0-6.0
      5-15
      紫 MBB
      <5
      50-55
      5.0-6.0
      5-15
      酒紅 BL
       
      50-55
      5.0-5.5
      5-15
      Aludye棕色
      棕 BRL
      <2
      50-60
      4.5-5.0
      5-15
      棕 CFA
      0.5-2
      55-60
      4.5-5.5
      5-15
      棕 THM
      0.5-5
      55-60
      5.0-6.0
      5-10
      棕 BM
      0.5-5
      55-60
      5.5-6.0
      5-15
      棕 GL
      0.5-5
      55-60
      5.5-6.0
      5-15
      棕 KBL
      1-5
      55-60
      5.5-6.5
      5-15
      紅棕 AG
      0.1-2
      50-55
      6.0-7.0
      5-10
      黃棕 ASG
      0.2-2
      56-60
      4.5-5.0
      5-10
      Aludye綠色
      綠BGLN
      <2
      50-55
      5.0-5.5
      5-15
      綠RGS
      1-9
      55-60
      5.0-5.5
      5-15
      綠5GM
      <2
      50-55
      5.0-6.0
      5-15
      綠 M6B
      <2
      50-60
      5.5-6.0
      5-15
      綠 ABGL
      <2
      50-55
      5.5-6.0
      5-10
      綠 DB
      0.5-2
      55-60
      5.0-6.0
      5-10
      綠 A3GM
      2-5
      55-60
      6.0-7.0
      5-15
      Aludye黃色
      黃 FD
      0.5-5
      50-55
      5.0-5.5
      5-10
      黃 FLY
      0.2-5
      50-60
      5.0-5.5
      5-10
      黃 DRL
      0.5-2
      55-60
      6.0-6.5
      5-10
      黃 GR
      0.2-2
      50-55
      5.5-6.0
      5-10
      黃 DGL
      0.2-2
      50-55
      6.0-7.0
      5-10
      黃 3RF
      0.5-5
      55-60
      4.5-5.5
      5-10
      黃 YBL
      0.2-2
      50-55
      5.0 -5.5
      5-15
      金黃 MBES
      0.5-2
      55-60
      5.5-6.5
      5-10
      黃 2GL
      1-2
      50-55
      5.5-6.0
      5-15
      黃 GLL
      <2
      50-55
      5.5-6.0
      5-10
      嫩黃 ALNW
      1-2
      50-55
      6.0-7.0
      5-10
      Aludye橙色
      金 D2GL
      0.1-2
      55-60
      6.0-7.0
      5-15
      橙 GR
      0.1-2
      50-55
      5.5-6.5
      5-10
      金 G
      2
      27-60
      5.5-6.5
      1-10
      橙 SRL
      2-5
      50-55
      5.5-6.5
      1-10
      橙 MBES
      <2
      50-55
      4.5-5.5
      5-10
      橙 GNS
      0.5-5
      50-55
      5.5-6.0
      5-10
      Aludye藍色
      湖藍AB
      1-2
      50-55
      4.5-5.0
      5-15
      藍2LW
      0.5-2
      55
      5.5-6.0
      5-15
      藍 GBL
      1-2
      50-55
      4.5-5.5
      5-15
      藍2AL
      1-2
      50-55
      4.5
      5-15
      海軍藍NBL
      1-2
      55
      5.8
      5-15
      翠藍GB
      0.5-2
      55-60
      5.0-6.0
      5-15
      Aludye灰色
      灰 MBL
      0.5-2
      55-60
      6.0-7.0
      5-10
      灰 BRL
      0.5-1
      50-55
      6.0-7.0
      5-10
      灰 2BL
      0.1-1
      55-60
      5.0-6.0
      5-10
      灰 ABL
      0.5-10
      55-60
      6.0-6.5
      5-20
      灰 GBL
      0.5-2
      55-60
      5.5-6.0
      5-10
      灰 VA
      0.5-1
      50-55
      5.0-5.5
      5-10
      灰 G2RC
      1-10
      55-60
      5.0-6.0
      5-15
      灰 GR
      1-10
      50-55
      5.0-5.5
      5-15
      灰 GL
      2-5
      55-60
      6.0-6.5
      5-10
      Aludye青銅色
      青銅 2LW
      2-5
      55-60
      4.0-5.0
      5-10
      3、著色技術措施
      (1)用于染色的染料純度越高越好,凡摻有大量填充劑(如元明粉、糊精)的染料染鋁效果差。批量染色要注意頭續(xù)缸染液濃度變化,正確補充以確保顏色深淺一致。
      (2)采用印花工藝進行多色染色應先淺后深,有黃、紅、藍、棕、黑。染印第二色時,噴漆應該干燥,使涂料緊貼鋁面,否則染料會浸入,出現(xiàn)毛邊界限不明等。
      (3)為保證著色均勻、色澤一致,鋁件陽極氧化處理條件必須一致,染色條件也應一致。
      (4)染色液同純水配制,如用硬水則應加六偏磷酸鹽(濃度小于5%),以免沉淀生成。染料應完全溶解,否則著色不均,易出現(xiàn)深色斑點。
      (5)著色槽應用非活性材料如搪瓷、陶瓷、不銹鋼、玻璃等制成,以免引起化學反應造成染液變質。
      (6)嚴禁油污進入染液中,否則著色表面容易出現(xiàn)條紋或污斑缺陷。
      (7)可用混合染料著色,但須注意膜層在染液中可能發(fā)生的選擇性吸附,使顏色不調和或改變色澤,這樣處理的膜層顏色不如用單一染料的耐曬。拼色染應將兩種染料分別溶解再置于染浴。凡酸性染料必須用醋酸調節(jié)pH值,醋酸加入量依染料濃度而定,染液pH值在4.5-6加入98%醋酸約0.5-1ml/L。
      (8)醇溶性染料用乙醇做溶劑溶解。可溶性還原染料染色后,必須在含有亞硝酸鈉10g/L,1.84g/cm3硫酸25ml/L,溫度為50~60度顯色液中顯色1分鐘。分散染料在水溶液中染色染液須不停地攪動,分散染料中分散橙GR、分散藍FFR可獲得很滿意的染色效果。其他分散染色前的陽極氧化鋁須用馬來酸、乳酸、酒石酸、5-磺酸基水楊酸等處理再染色。
      (9)金屬鋁中含有雜質影響染色,含硅超過25%底膜顯灰色,只宜染深色;含鎂超過1%染色帶暗灰;含錳色淡而且不鮮艷;含銅色純,含鐵、鎳、鉻太多色彩沉悶。
      (10)某些染液中有硫酸存在,會使膜層著色不上。即使硫酸對染料無影響,也會使染料的pH值下降,導致色調的變化。因此,著色前制品的清洗尤為重要。當用堿性染料著色時,氧化膜必須用2%-3%的單寧酸溶液處理,否則著色不上。待著色的氧化膜層不應有指印及易于生成污點的水滴,否則將使這些部位的吸附能力降低。
      (11)為提高氧化膜層的吸附能力,特別是要著深色的制品,著色前可在80度的5ml/L硫酸溶液中浸泡1分鐘,或在40度下浸泡15分鐘。
      (12)著色不理想的制品可在50%硝酸或5ml/L硫酸溶液中褪色。某些難于脫除的染料所著色的制品則可在更濃的硫酸或1%的次氯酸鈉溶液中漂白,洗滌后重新著色。
      (13)著色后必須經(jīng)封孔處理,這對含銅的合金制品尤為重要。若在0.5%醋酸鎳溶液中封孔,制品表面出現(xiàn)的黑斑可通過添加0.5%硼酸或醋酸使封孔液中的pH值降至5.3-5.5,而得到消除或減少到最低限度。
      (14)為提高制品表面的光亮度,陽極化前可進行拋光處理,封孔后還可用細絨布等進行拋光或是浸涂熔融的石蠟或是噴涂清漆。
      (二)無機染料染色
          到目前為止,耐氣候性的有機染料并不多,膜層顏色在100度以上高溫就會發(fā)生改變。而無機染料當溫度超過金屬的熔點時,其顏色不會發(fā)生變化。無機染料著色有一液法和二液法。前者指陽極氧化膜浸入一種溶液中,這種金屬鹽在膜孔內水化生成色淀而使膜層顯色。后者即經(jīng)陽極氧化的制品先在一種鹽溶液中浸漬,清洗夠再浸入另一種鹽溶液中,兩次浸漬吸附的鹽發(fā)生反應生成一種不可溶的沉淀色料,從而使制品表面顯色。部分無機染料著色工藝及配方見表-10。
      表-10 部分無機染料著色工藝及配方
      顏色
      呈色化合物
      無機鹽名稱
      用量 g/L
      溫度/度
      時間/min
      備注
      紅褐
      亞鐵氰化銅
      硫酸銅
      亞鐵氰化鉀
      10-100
      10-50
      80-90
      80-90
      10-20
      10-20
      2CuSo4+[Fe(CN)6]K4→[Fe(CN)6] Cu2+2K2 So4
      褐色
      鐵氰化銅
      硫酸銅
      鐵氰化銅
      10-100
      10-50
      80-90
      80-90
      10-20
      10-20
      3CuSo4+2[Fe(CN)6]K3→[Fe(CN)6] 2Cu3+3K2 So4
      一乙醇胺
      氯化鎳
      27
      32
      60-70
      10
       
      重鉻酸銀
      硝酸銀
      重鉻酸鉀
      50-100
      10-50
      75
      75
      5
      10
      2 AgNO3+ K2Cr2O7→Ag2 Cr2O7+2 KNO3
      深褐色
      醋酸鈷
      乙二胺
      30
      20
      80-90
      3
       
      硫酸鎳
      乙二胺
      30
      20
      80-90
      5
       
      硫化鉛
      醋酸鉛
      硫化銨
      100-200
      50-100
      90
      75
      5
      10
      PbAc2+(NH4)2S→PbS+2 NH4Ac
      氫氧化鈷
      硝酸鈷
      雙氧水
      氨水
      2 Co(NO3)2+ H2O2+4NH4OH→Co(OH)3+4 NH4 NO3
      黃色
      重鉻酸鉛
      醋酸鉛
      重鉻酸鉀
      100-200
      50-100
      90
      90
      5
      10
      PbAc2+ K2Cr2O7→Pb Cr2O7+2 KAc
      鉻酸鉛
      醋酸鉛
      鉻酸鉀
      100-200
      50-100
      90
      75
      5
      10
      PbAc2+ K2CrO4→Pb CrO4+2 KAc
      硫化鎘
      醋酸鎘
      硫化銨
      50-100
      50-100
      75
      75
      5
      10
      Cd Ac2+(NH4)2S→Cd S+2 NH4Ac
      白色
      硫酸鉛
      醋酸鉛
      硫酸鈉
      10-50
      10-50
      50
      60
      15
      30
      PbAc2+ Na2SO4→Pb SO4+2 NaAc
      硫酸鋇
      硝酸鋇
      硫酸鈉
      10-50
      10-50
      60
      60
      15
      30
      Ba(NO3)2+ Na2SO4→Ba SO4+2 Na NO3
      黑色
      硫化鈷
      醋酸鈷
      硫化鈉
      50-100
      50-100
      90-100
      90-100
      10-15
      20-30
      Co Ac2+Na2S→CoS+2 NaAc
      氧化鈷
      二氧化錳
      醋酸鈷
      高錳酸鉀
      50-100
      15-25
      90-100
      90-100
      10-15
      20-30
      CoAc2+2KMnO4→2 KAc+ CoO+Mn2 O3+2O2↑
      藍色
      普魯士藍
      亞鐵氰化鉀
      硫酸鐵
      10-50
      10-100
      90-100
      90-100
      5-10
      10-20
      Fe2(SO4)3+3[Fe(CN)6]K4→[Fe(CN)6]3 Fe4+6K2SO4
      普魯士藍
      亞鐵氰化鉀
      氯化鐵
      10-50
      10-100
      90-100
      90-100
      5-10
      10-20
      4 FeCl3+3[Fe(CN)6]K4→[Fe(CN)6]3 Fe4+12KCl
      金黃
      三氧化二錳
      硫代硫酸鈉
      高錳酸鉀
      10-50
      10-50
      90-100
      90-100
      5-10
      5-10
      橙黃
      鉻酸銀
      鉻酸鉀
      硝酸銀
      5-10
      50-100
      75
      75
      10
      5
      K2CrO4+2AgNO3→2KNO3+Ag2 CrO4
      醋酸銅
      1、3-二氨基丙烷
      30
      15
      70-80
      5
      醋酸銅
      乙二胺
      30
      15
      70-80
      5
      金黃
      鉻酸鋅
      氟化鋅
      硝酸
      4
      1.5
      3.5
      60
      10
      草酸鐵
      15-25
      適量
      40
      1-5
      pH值5.5-6.5
      黃茶色
      硫酸亞鐵
      乙二胺
      30
      15
      80-90
      5
      青銅色
      醋酸鈷
      高錳酸鉀
      20
      22
      30
      5-20
      pH值6-7,著色前浸小蘇打液10g/L。
      金色(淺)
      金色(深)
      草酸高鐵銨
      三水合草酸高鐵胺
      10
      25
      50
      50
      2
      2
          其他顏色的著色工藝有:先浸入銅鹽溶液后浸漬硫化物溶液,或是從硫酸銅和亞砷酸鈉之間的反應都可以得到綠色膜層:橙色膜則從酒石酸銻鉀和硫化氫反應獲得;古銅色可在含有氯化鐵的草酸溶液或硫酸亞鐵、亞鐵氰化鉀和高錳酸鉀的混合溶液中浸漬獲得,生成的氫氧化鐵色淀,用沒食子酸或焦性沒食子酸調和,可使之變?yōu)樯钌S萌趸t0.4份、重鉻酸鈉0.35份、氟化鈉0.08份、表面活性劑(C9—烷基酚聚氧乙烯醚)0.5份配成的水溶液,pH值1.8,于50度將經(jīng)過硬脂酸處理的鋁粉(50μm)浸入,可浸染得淺黃色的鋁粉。將6份黃金溶于王水,用適量蒸餾水沖淡,另將石灰30份溶于160份蒸餾水,2小時后,將金溶液加入石灰溶液中,靜止5-6小時,倒去上層水,得金氯酸鈣沉淀;然后加入1000ml的水,再加入硫代硫酸鈉,加熱10分鐘,不可沸騰,過濾后將鋁浸入即可染成金黃色。將醋酸鈷10-30g/L于50度浸染鋁制品2分鐘后清洗,再浸入含高錳酸鉀5-30g/L溶液,在30度處理2分鐘,可得古銅色。交流電解的硫酸膜含有相當數(shù)量的游離硫在某些稀鹽溶液中,能與重金屬化合而使膜層著色,見表-11。著色之前膜層用氨溶液清洗以除去孔隙中殘存的硫酸,這樣可使生成的硫化物溶解減少,膜層的色調因此加強。
      表-11 交流電解硫酸膜在稀鹽溶液中著色
      鹽溶液
      顏色
      鹽溶液
      顏色
      鹽溶液
      顏色
      1%硝酸銀
      橄欖棕
      2%硫酸銅
      1%檸檬酸鉍銨
      2.5%醋酸鉛
      深棕紅
      1%酒石酸銻鉀
      1%硫酸亞錫
      棕黃
      1%醋酸鎘
      1%硫酸亞鐵銨
      橄欖
      1%過錳酸鉀
      淺黃
      1%醋酸鈷
      1%二氧化硒
      金絲雀黃
      2%草酸鐵銨
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