[摘要] 常規的鋁合金堿蝕工序時間長,易產生“過腐蝕”;處理的溫度高,易產生白色班點,堿霧逸出造成環境污染;堿蝕后除去殘留堿液和黑色掛灰需進行中和處理,工藝繁雜。為了解決以上問題,將新老工藝的特點進行了比較,提出了在同一槽中完成三道工序,即采用酸性浸蝕液(含有添加物K-301酸蝕劑)的新工藝。新工藝可在室溫下降去鋁合金上的油污和氧化膜,獲得光亮、平整、潔凈的表面,不用堿液,鋁材損耗、槽液沉淀少,減少了污染,有利于環保。同時,還介紹了K-301酸蝕劑的組分、特性和作用。
常規堿蝕脫除去陽極氧化膜層工藝,時間長,溫度高,堿霧逸出污染嚴重。新工藝環保型脫膜工藝(K-302酸性脫膜劑),在常溫中處理,無任何污染產生。
常規“三酸”化學拋光工藝,大量逸出有毒黃煙(硝煙),污染環境,腐蝕廠房,設備。采用環保型添加劑(K-9601無黃煙化學拋光劑),不用硝酸,絕無有毒氣體逸出,利于環境保護。
[關鍵詞]鋁合金;前處理;新工藝
[中圖分類號] TQ153.6 [文獻標識碼] A [文章編號]1001-1560(2004)02-0028-02
一、前言
鋁合金產品的應用廣泛(航空、電子、工業型材、建筑型材、汽車裝飾另部件,民用裝飾五金件等)。鋁合金生產的前處理是鋁合金生產的關鍵,它直接關系影響鋁合金表面防腐蝕氧化膜層的生成,鋁合金表面裝飾的效果。
目前的鋁合金生產采用傳統的常規工藝(脫脂—堿蝕—(化學拋光)—中和—氧化—封孔),使用常規的添加劑。其蔽端是生產工藝繁雜,廢水、廢液、廢渣、廢氣的處理必須用專用環保處理設備處理。常規工藝生產的槽液必須加熱、加溫(用電或蒸汽加熱加溫)才能生產。常規工藝生產中會產生大量的堿霧、硝煙,對廠房、設備的腐蝕性較大,嚴重污染空氣,對人員的身體有極大的危害。
常規的鋁合金生產的前處理采用堿蝕老工藝,其生產時間長,容易產生“過腐蝕”,處理的溫度高(40-700C),易產生白色斑點,堿霧逸出會造成環境污染,堿蝕后除去殘留的堿液和黑色掛灰需進行中和處理,工藝繁雜。為解決以上問題,將新老工藝的特點進行比較,改進成在同一槽中完成三道工序,即采用酸性浸蝕液(含有添加劑K—301酸蝕劑)的環保新工藝。
二、新老工藝流程及規范:
1、老工藝流程:
脫脂(除油)→堿蝕(加堿蝕劑)→中和除污(出光)→氧化→封孔。
(1)脫脂(除油)
H2SO4(98%) 10%-15%
酸性脫脂劑 0.5-1.0g/L
溫度 室溫
t 3-5min
(2)堿蝕
NaOH 40-70g/L
堿蝕劑 20-40 g/L
溫度 40-700C
t 5-20min
(3)中和除污(出光)
HNO3 10%-15%
H2SO4 10%-15%
溫度 室溫
t 3-5min
老工藝使用脫脂劑,堿蝕劑,NaOH、HNO3、H2SO4等。必須在3種不同的槽液中分3道工序完成浸蝕前處理。在老工藝流程中,堿蝕工藝是前處理工序的關鍵。堿蝕時必須加溫,達到工藝規定的溫度才能獲得良好的堿蝕效果。堿液溫度過低,鋁材在堿蝕液中浸蝕時間長,可能產生腐蝕不均勻和“過腐蝕”的現象;堿液溫度過高,極易產生“過腐蝕”黑色斑點。由于堿液要加溫,鋁材在堿蝕時反應強烈,并有大量的堿霧逸出,如果飄落在鋁材表面,易產生白色斑點。堿霧的逸出對人體健康有害,所以生產場地必須配備良好的排風系統。
經堿蝕后的鋁材表面必須經HNO3 、(H2SO4)中和除污(出光),去除殘留的堿液和黑色掛灰[1]。含Si,Fe稍高的鋁材表面所殘留的黑灰(硅灰)難以除去,需用HNO3 : HF的混合酸液去除。
(4)新工藝規范
H2SO4(98%) 20%-30%
催化1號 40-50g/L
K-301酸蝕劑 20-30g/L
溫度 室溫
t 1-5min
新工藝采用同一槽液一道工序完成酸性浸蝕,以替代老工藝的三道工序。3種不同槽液的浸蝕完全可以去除鋁材表面的油污,自然氧化膜,不會有殘留的黑色掛灰,以獲得光亮、清潔的基體。對含Si,Fe稍高的合金鋁也有抑制硅灰(黑灰)和漂白作用。
用新產品K-301酸蝕劑配制的槽液不需要加熱,在室溫中進行酸性浸蝕不會有酸霧產生,可以防止“過腐蝕”和“白色斑點”現象的產生。
K-301酸蝕劑中含有配體、抑灰劑、緩蝕劑等,水溶性較好。在室溫中對鋁材進行酸性浸蝕,對鋁材的溶解量極少。試驗證明,用失量法檢測[2]鋁材在浸蝕處理前單位重量為100,浸蝕處理后的單位重量為99.999—99.990,即損耗量為0.1%—0.3%。
按新工藝浸蝕鋁材不會有“鋁結石”產生,槽液沉淀物較少,不需要經常清槽。
三、新老工藝分析
1、新老工藝對比
表中列出了新老工藝和工序特點。
表 新老工藝特點
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新工藝 |
老工藝 |
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工序 |
1道 |
3種 |
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槽液 |
1種 |
3種 |
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槽液溫度 |
室溫 |
加溫40-70℃ |
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浸蝕時間 |
短(3-5min) |
長(15-25min) |
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“過腐蝕斑點” |
不產生 |
極易產生 |
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黑色掛灰 |
無 |
有,需用HNO3(H2SO4)中和去除 |
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“鋁結石” |
無 |
有(加堿蝕劑可防止) |
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沉淀物 |
極少,不需清槽 |
多,經常清橙,清槽困難 |
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有害氣體 |
無 |
大量堿霧,易產生“白色斑點” |
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排風系統 |
不需 |
加強排風系統 |
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污染 |
少 |
大,需污水處理 |
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鋁溶解量 |
極少,僅0.1%-0.3% |
大,約2%-4% |
2、各組分分析
(1)K-301酸蝕劑的組分和作用:K-301酸蝕劑由脫脂劑、強氧化劑、配體、陽離子表面活性劑、緩蝕劑、光亮劑組成。
(2)脫脂劑 文獻[3]對比了堿性和酸性脫脂工藝的優缺點,酸性脫脂基材表面平整、光亮、無鈍化膜,活性中心均勻。實踐證明,酸性脫脂工藝脫脂(除油)徹底,而且可以避免堿霧污染、結垢等。本新工藝的除油標準是:工件除油后,表面能全部被水潤濕(即除油率為100%)。在H2SO4(20%—30%)的溶液中,加入表面活性物質具有濕潤、乳化、增溶等作用,并促使金屬表面的油膜起乳化反應,使油膜迅速分解成很小的油珠脫離金屬表面,表露出清潔的金屬基體。
(3)強氧化劑 選用無機類強氧化劑替代強堿,去除脫脂時基體上的殘留物和深入基體表面層的油脂、塵埃等污物,腐蝕并去除金屬基本表面的自然氧化膜,部分消除擠壓痕及其他缺陷,調整和整平基體表面使之均勻一致。
(4)緩蝕劑 采用羥基羥酸及其鹽作緩蝕劑,使金屬基體在強氧化劑的腐蝕作用下,凸凹部的腐蝕速度不一致。鋁材表面的溶解在凸處快,凹處慢,達到整平效果,消除部分擠壓痕,增加基體光潔度。此結果是緩蝕劑在表面上的微觀凸凹部位的吸附量不同所致。
另外,能有效地減緩腐蝕強度和速度,杜絕“過腐蝕”現象的產生,使鋁的溶解極少。
(5)光亮劑 加入適量的有機醇類、磺酰胺類化合物作光亮劑,保持和增加基體表面的浸蝕后的光亮度。
(6)抑灰劑 抑制和去除浸蝕后殘留在基體表面的黑色掛灰,對含Si,Fe高的合金鋁在浸蝕后所產生的硅灰(黑灰)有去除和漂白作用。
(7)潤濕劑 用陽離子表面活性劑起濕潤使用,使酸性浸蝕更均勻,其吸附在裸露的鋁基體上也能起到緩蝕使用。
四、常規脫除電解氧化膜層工藝(返工生產不合格產品必需脫除去氧化膜層),是在堿蝕槽液中,經過高溫,長時間堿蝕脫除,再經中和槽液中和,除去殘留的堿液和黑色掛灰,才能進入下道氧化工序。常規工藝脫膜處理,大量消耗堿和堿蝕劑,并逸出大量堿霧,腐蝕廠房、設備、污染空氣,返工脫膜時,操作不當,極易產生“過腐蝕”。
新工藝環保、節能新產品K-302酸性脫膜劑,完全在常溫下處理。能快速、干凈脫除陽極氧化膜層,有效保護鋁金屬機體不受損傷,基本不損耗鋁材重量。K-302脫膜劑能完全溶入酸、水中,杜絕有害沉淀物產生。
五、對于裝飾性的鋁合金產品,要想獲得鋁合金表面優良的,光亮的精飾效果,必須對鋁合金基材表面進行化學拋光(或電化學拋光)的處理。常規的化學拋光(或電化學拋光),都是采用“三酸”拋光工藝(磷酸:70%,硫酸:20%,硝酸:10%)進行處理。其最大的危害是在高溫(90-1200C)拋光處理中,大量逸出黃色的硝煙(有毒的氮氧化物),其不僅嚴重腐蝕廠房、設備,也嚴重污染空氣,嚴重損害人員的身體健康。由此,生產線上必須安裝大功率抽風系統,將有毒的黃煙抽排放到室外的空間中(對空氣造成污染),生產人員必須戴好防毒煙面具,才能進行正常生產。
新工藝,環保型K-9601無黃煙化學拋光劑(也可用于電化學拋光的添加劑),在高濃度的磷酸,硫酸中混合使用。不用硝酸,也就沒有黃色的硝煙逸出,生產線上不需安裝抽風系統(僅用工業排風扇,外排無色、微量酸氣),廠房、設備、無腐蝕,空氣極少污染,對環境保護有益。
六、結束語:
研制開發的最新型環保、節能、低損耗鋁合金陽極氧化、著色、電泳、噴涂生產的前處理添加劑:K-301酸蝕劑,K-302酸性脫膜劑,K-9601無黃煙化學拋光劑。是對堿性浸濁工藝;堿性脫除電解氧化膜層工藝;“三酸”化學拋光工藝的改進和創新。
堿性浸濁,脫膜工藝運用在生產中,會產生大量“鋁結石”有害沉淀物,連續生產需頻繁停產作清槽處理,堿蝕的污水渾濁,比重密度大,必需經專門環保污水處理系統進行處理,過多的“鋁結石”有害沉淀物難予處理,堆放或掩埋法處理“鋁結石”,極易污染生態環境(地下水質)。
堿性生產工藝,必需要用電(或蒸氣)加熱、加濕,消耗能源,損耗鋁合金重量,導電掛科桿過多(1-4%)。
“三酸”化學拋光,大量有毒黃煙(硝煙)逸出,嚴重腐蝕廠房、設備、嚴重污染空氣,損害人員身體健康。
采用新型環保、節能、低損耗的酸蝕新工藝,酸性脫膜工藝,不需加熱、加溫,完全在常溫中生產,節約了能源消耗。新工藝微損耗鋁合金產品重量和生產用導電掛科桿,有效地降低了生產成本。
新型環保無黃煙化學拋光劑,絕無有害氣體逸出,絕無腐蝕源,絕不污染環境。
新型環保、節能、低損耗鋁合金生產前處理新工藝,廣泛應用于航空、電子、汽車、工業型材、建筑型材,日用五金裝飾等鋁合金零部件的陽極氧化、著色、電泳、噴涂等鋁合金生產的前處理。
[ 參 考 文 獻 ]
[1]曾華梁,吳仲達,秦月文,等,電鍍工藝手冊[M]。北京:機械工業出牌社,1989。
[2]王宗仁,孔慶山,鞏桂芬,鋁合金表面陶瓷化對前處理的依賴性[J],電鍍與精飾,2002,4 (3):15-18。
[3]張建新,蘇亞平,6063鋁合金型材氧化過程中出現“白班”原因分析及解決[J],電鍍與涂料,2002,21(1):66—68。 |